新型水鋰電池的正極材料通常有鋰的活性化合物組成,負(fù)極則是特殊分子結(jié)構(gòu)的碳.常見的正極材料主要成分為 LiCoO2 ,充電時,加在電池兩極的電勢迫使正極的化合物釋出鋰離子,嵌入負(fù)極分子排列呈片層結(jié)構(gòu)的碳中.放電時,鋰離子則從片層結(jié)構(gòu)的碳中析出,重新和正極的化合物結(jié)合.鋰離子的移動產(chǎn)生了電流.
在水性電解液,它們的氧化還原電位的差異是非常大的,它們的組合將建立一個可再充電的電池系統(tǒng)的概略結(jié)構(gòu)的組裝的水可再充電鋰的電池(ARLB)使用的被覆的鋰金屬作為陽極和錳酸鋰作為陰極,其CV曲線的掃描速度為0.1 mV/s,有兩對氧化還原峰,分別位于4.14/3.80和4.28/3.93 V。從上面的圖中,氧化還原反應(yīng)如下所示:在充電過程中,只有一個在陽極反應(yīng)。Li +離子從水性電解液運輸通過被覆層,減少在鋰金屬表面和沉積Li金屬。在陰極上進(jìn)行兩種反應(yīng):Li +的陽離子去地嵌入從四面體8a的和八面體16c的站點,隨后,造成兩對氧化還原峰,和有機(jī)電解質(zhì)的行為類似。在放電過程中,反向的過程發(fā)生。因此,在我們的ARLB的CV曲線有兩對氧化還原峰。這表明,我們上面的電池化學(xué)涂層的鋰金屬,0.5mol.L-1 Li2SO4/LiMn2O4可以在水性電解液的可充電電池平均輸出電壓高于3.8 V,遠(yuǎn)高于水的理論分解電壓,即1.229 V。水鋰電池
水鋰電池
圖3:(一)示意圖我們設(shè)計的可再充電鋰水溶液的電池(ARLB)使用的被覆的鋰金屬作為陽極,錳酸鋰作為陰極和0.5mol.L-1 Li2SO4水溶液作電解質(zhì),及(b)簡歷ARLB的掃描速率為0.1 mV s-1的。的電勢變化的Li +離子在我們設(shè)計ARLB的是,在圖4中所示。鋰金屬具有最低的氧化還原電位,-3.05 V(相對于標(biāo)準(zhǔn)氫電極,SHE),并迅速與水反應(yīng),產(chǎn)生氫氣和LiOH。此外,鋰金屬的電位是遠(yuǎn)低于析氫,氫將容易地生產(chǎn)。然而,在我們的例子中,的涂層鋰金屬是很穩(wěn)定,在水溶液電解質(zhì)和有沒有析氫。主要的原因是,Li +離子可以跨越通過涂層的析氫的電勢范圍內(nèi),并直接到達(dá)的鋰金屬。此交叉的是類似的小區(qū)membrane24兩側(cè)之間的電勢變化。在涂層中Li +離子的電位的急劇減小從正到負(fù)。Li +離子的外側(cè)的涂層有更高的電勢,是非常穩(wěn)定的。 Li +離子在涂層內(nèi)部不與水接觸,不能給電子原子李導(dǎo)致生產(chǎn)氫的水。順便說一下,水和質(zhì)子無法進(jìn)入內(nèi)部的涂層,它們無法到達(dá)足夠的低電位來生產(chǎn)氫氣。至于LiMn2O4正極,它是穩(wěn)定的,因為它的潛力是在水中下面,對氧的演化和遠(yuǎn)高于析氫。
水鋰電池
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圖4:LiMn2O4在電解液和被覆的鋰金屬之間的移動過程中Li +離子的電位的示意圖。
在圖5中所示的在3.7和4.25 V之間的ARLB的電化學(xué)性能。在恒流充的ARLB曲線在電流密度為100毫安克-1有兩個不同的電壓在4.04和4.18 V.高原在放電過程中的錳酸鋰的質(zhì)量的基礎(chǔ)上,兩個電壓高原出現(xiàn)在4.07和3.94的V,分別。這是兩對夫婦以上的CV曲線中觀察到的氧化還原峰,與脫嵌Li +離子進(jìn)入尖晶石錳酸鋰的嵌入和良好的協(xié)議。約為4.0 V,0.2 V高于那些基于LiMn2O4的陰極和石墨碳陽極的鋰離子電池的平均放電電壓。放電和充電電壓的基礎(chǔ)上,將能源效率在95%以上,高于那些為鋰離子電池(約90%)和其他的電池systems12,22,25。此電池的初始充放電容量根據(jù)錳酸鋰的質(zhì)量上的130和115毫安克-1,分別與初始庫侖效率是88.5%。這些值是那些在有機(jī)electrolyte7類似。的能力遠(yuǎn)高于-solution12基于新的液體陰極。當(dāng)然,在使用有機(jī)電解質(zhì)的鋰離子電池,錳酸鋰應(yīng)摻雜或涂層,以確保其良好的循環(huán)performance26,其可逆容量是110毫安克-1以下。這里L(fēng)iMn2O4的不需要摻雜或coating16,17,而實際上是高于在有機(jī)電解質(zhì)中的錳酸鋰的比容量在ARLB。
圖5:我們的設(shè)計ARLB的電化學(xué)性
鋰電池是前幾年出現(xiàn)的金屬鋰蓄電池的替代產(chǎn)品,它的陽極采用能吸藏鋰離子的碳極, 放電 時,鋰變成鋰離子,脫離電池陽極,到達(dá)鋰電池陰極。鋰離子在陽極和陰極之間移動,電極 本身不發(fā)生變化
化成就是鋰電池剛生產(chǎn)出來后,對其做一次充電,借以激活電池,其作用類似于對軟盤的"格式化".化成完成后電池才能開始正常的充放電.原理簡單說,就是對電池第一次充電,讓電池內(nèi)的活性物質(zhì)激活,同時在陽極表面生成一種致密的膜,借以保護(hù)整個化學(xué)界面.
目前商用鋰電池的電解液都是有機(jī)體系的,成本高、易燃、離子電導(dǎo)率低。水體系的鋰電池(Aqueous Lithium-Ion Batteries)也就是將有機(jī)電解液換成無機(jī)水溶液,理論上的好處是顯而易見的:降低成本,高安全性(不會燃燒、爆炸)、高電導(dǎo)率、高循環(huán)性能。
但缺點也很明顯。水體系的電化學(xué)窗口很窄,1.229V水就會分解,因此電池輸出電壓很低,功率密度不高,控制不好還有氫氣氧氣生成。另外,電極在水中的溶解、反應(yīng)都會造成電池性能下降。所以這玩意兒離實用還有很長的距離。
具體到吳宇平組的這個成果,電池體系是LiMn2O4|Li2SO4(aq)|Li。正極是尖晶石錳酸鋰,負(fù)極是金屬鋰,電壓可以達(dá)到4V,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過了水的分解電壓。解決辦法有些意思。將金屬鋰用高分子膜完全包裹,外面再用LISICON固體膜做隔膜(這個膜在鋰空氣電池中經(jīng)常用),這兩層膜只能讓鋰離子通過,別的離子進(jìn)不去,同樣也不導(dǎo)電子,這樣水的電解反應(yīng)就沒法發(fā)生了(論文里提到什么cross-over effect,不太清楚原理)。輸出電壓可以達(dá)到4V左右,大大提高了能量密度。而且由于兩層膜把金屬鋰和電解液完全隔離開,也抑制了副反應(yīng)的發(fā)生。
目前商用鋰電池的電解液都是有機(jī)體系的,成本高、易燃、離子電導(dǎo)率低。水體系的鋰電池(Aqueous Lithium-Ion Batteries)也就是將有機(jī)電解液換成無機(jī)水溶液,理論上的好處是顯而易見的:降低成本,高安全性(不會燃燒、爆炸)、高電導(dǎo)率、高循環(huán)性能。
但缺點也很明顯。水體系的電化學(xué)窗口很窄,1.229V水就會分解,因此電池輸出電壓很低,功率密度不高,控制不好還有氫氣氧氣生成。另外,電極在水中的溶解、反應(yīng)都會造成電池性能下降。所以這玩意兒離實用還有很長的距離。
具體到吳宇平組的這個成果,電池體系是LiMn2O4|Li2SO4(aq)|Li。正極是尖晶石錳酸鋰,負(fù)極是金屬鋰,電壓可以達(dá)到4V,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過了水的分解電壓。解決辦法有些意思。將金屬鋰用高分子膜完全包裹,外面再用LISICON固體膜做隔膜(這個膜在鋰空氣電池中經(jīng)常用),這兩層膜只能讓鋰離子通過,別的離子進(jìn)不去,同樣也不導(dǎo)電子,這樣水的電解反應(yīng)就沒法發(fā)生了(論文里提到什么cross-over effect,不太清楚原理)。輸出電壓可以達(dá)到4V左右,大大提高了能量密度。而且由于兩層膜把金屬鋰和電解液完全隔離開,也抑制了副反應(yīng)的發(fā)生。
但這個體系也有潛在的安全問題。一旦那兩層膜因外力或金屬鋰枝晶生長被刺破了,金屬鋰與水直接接觸,后果不堪設(shè)想。
10s充電的問題,我在這里說過了:新型鋰電池充電 10 秒即可行駛 400 公里消息是否準(zhǔn)確? 論文里根本沒提這事。媒體上吹一吹也就罷了,不必當(dāng)真。國內(nèi)做鋰電的,大多都挺能忽悠。