重金屬常用分析檢測手段
目前重金屬主要分布在固相、液相和氣相里面,對于不同相態的情況,檢測方法各異。大體看來,土壤中的重金屬遷移,大部分來自被污染的水體;堆積存放的可浸出固體污染物,在雨水浸泡下重金屬等有害物質被帶出。由于目前燃煤電廠的氮氧化物,硫化物等氣體排到大氣中,造成酸雨,使得雨水成酸性,加快了有害物質的浸出。目前常見的用于檢測的儀器設備電感耦合等離子體質譜儀(ICP-MS)、電感耦合等離子體發射光譜儀(ICP-AES)、X射線熒光光譜儀(XRF)、火焰/石墨爐原子吸收光譜儀(AAS)、原子熒光光譜儀(AFS)、紫外/可見分光光度分析儀(UV/VIS)等儀器設備,可以分析土壤、水等介質中的重金屬元素,包括鎘、汞、砷、銅、鉛、鉻、鋅、鎳等。
要分別測定可過濾金屬和不可過濾金屬,應在取樣后,加酸酸化前,盡快用0.45μm微孔濾膜抽濾,濾液收集在含有用硝酸酸化的聚乙烯瓶(或桶)中,用酸酸化至PH≤2。酸
化水樣所用的酸,可根據待測物的性質和所加酸的基體對以后測定方法的影響來決定。例如用火焰原子吸收法測定,可用硝酸、鹽酸酸化,因為這兩種介質對火焰原子吸收測定影響均很小。一般不用硫酸酸化,因為硫酸會在火焰中產生分子吸收,或使待測金屬原子化受到抑制。對于環境中水樣以及工業
廢水中重金屬測定用酸酸化,最好選用優級酸,以免引起玷污,影響測定結果。 2.1.2 樣品的消解 水樣消解的目的是將樣品中對測定有干擾的有機物和懸浮顆粒物分解掉,使待測金屬以離子形式進入溶液中。加入的酸和氧化劑要和以后的測定方法不產生矛盾,即加入的試劑不干擾測定,也不導致待測金屬的嚴重玷污和損失。對于環境水體中重金屬的消解一般采用硝酸消解法和硝酸-高氯酸消解法。
重金屬的檢測方法
對于環境中的重金屬的檢測而言,可分為水體中重金屬檢測和土壤中重金屬檢測。
2.1 水體中重金屬檢測
水體中金屬檢測分為:可過濾金屬、不可過濾(懸浮態)的金屬和金屬總量。
可過濾金屬:目前國內外把能通過孔徑0.45μm濾膜的部分,稱為“溶解的”金屬,它不僅包括金屬簡單的水合離子、無機和有機絡合物,還包括能通過0.45μm濾膜的膠體離子,因此用“可過濾金屬”比用“溶解的金屬”更為確切。要測可過濾金屬,宜在現場采樣后立即(或盡快)用0.45μm濾膜抽濾,并將濾紙酸化至PH<2,保存于聚乙烯瓶中,不能先酸化后過濾,因為酸化之后,就改變了水體中原有的化學平衡,使顆粒物、懸浮物上的金屬有部分轉入溶液中,所得“可過濾金屬”不能代表原水體中的真實情況,其測定值是偏高的。
不可過濾(懸浮態)的金屬:指在用0.45μm微孔濾膜過濾時不能通過濾膜的部分將濾膜和懸浮物經強烈的化學消解,然后測定得到的金屬含量。
金屬含量:金屬總量系指存在于水體中的無機結合態和有機結合態、可過濾態和懸浮態的總和。為此,要取酸化后并混合均勻的水樣,經強烈的化學消解作用,測得金屬的總量,它也可以是可過濾金屬和懸浮態金屬之和。
2.1.1 過濾和酸化
要分別測定可過濾金屬和不可過濾金屬,應在取樣后,加酸酸化前,盡快用0.45μm微孔濾膜抽濾,濾液收集在含有用硝酸酸化的聚乙烯瓶(或桶)中,用酸酸化至PH≤2。酸化水樣所用的酸,可根據待測物的性質和所加酸的基體對以后測定方法的影響來決定。例如用火焰原子吸收法測定,可用硝酸、鹽酸酸化,因為這兩種介質對火焰原子吸收測定影響均很小。一般不用硫酸酸化,因為硫酸會在火焰中產生分子吸收,或使待測金屬原子化受到抑制。對于環境中水樣以及工業廢水中重金屬測定用酸酸化,最好選用優級酸,以免引起玷污,影響測定結果。
2.1.2 樣品的消解
水樣消解的目的是將樣品中對測定有干擾的有機物和懸浮顆粒物分解掉,使待測金屬以離子形式進入溶液中。加入的酸和氧化劑要和以后的測定方法不產生矛盾,即加入的試劑不干擾測定,也不導致待測金屬的嚴重玷污和損失。對于環境水體中重金屬的消解一般采用硝酸消解法和硝酸-高氯酸消解法。
2.1.3 重金屬檢測方法選擇
對于不同的重金屬,有不同的檢測方法,對于預處理后的水樣,下面列出幾種重金屬的檢測方法(見表1)。
每一種重金屬都有它的適用范圍,可以根據需要來選擇重金屬的檢測方法,根據工作經驗及試驗要求,原子吸收法是比較好的選擇;因為此法測定速度快、干擾少、靈敏度高又準確、適合環境水樣及廢水水樣品的分析。對于汞、砷的檢測方法,目前最好的方法是原子熒光法,但是不是很經濟,如果有條件的話,原子熒光法快速、準確、簡單。
用儀器進行分析的試驗,首先將樣品中的干擾消除,然后掌握各個重金屬分析方法的儀器試驗條件,例如:氣體流量、通帶寬度、波長、火焰高度等。
表1 重金屬的檢測方法一覽表 mg/L
名稱 方法 適用范圍
鉛 雙硫腙分光光度法A 0.1~0.3
火焰原子吸收法A 0.2~10
鎘 火焰原子吸收法A 0.05~1
APDC-MIBK萃取火焰原子吸收法A 0.05~1
鉻 原子吸收法(總鉻測定)B 0.1~5
二苯碳酰二肼分光光度法A 最低檢測濃度為0.004
汞 雙硫腙分光光度法A 0.002~0.040
原子熒光法B 0.002~0.040
砷 原子熒光法B 0.0001~0.0002
二乙氨基二硫代甲酸銀光度法A 0.007~0.50
2.2 土壤重金屬檢測
土壤重金屬檢測方法,首先將土樣進行風干、篩分后,再將土樣消解,定容;最后等同水樣的檢測方法。土樣中重金屬檢測關鍵是否消解完全,一般用硝酸-氫氟酸-高氯酸進行土樣消解,最后是灰白色,即是小姐完全。
3 結論
重金屬污染具有富集性,對人類、動植物以及環境有一定影響,具有潛在的危險性,是一種不容忽視的問題。對于重金屬造成的污染,以回收利用為主,在生活中,我們也總結了一些經驗,例如:少用一些染法劑、少食一些膨化食品、廢舊電池集中收購、家庭少用含汞的日光燈等。對于重金屬污染主要來源于工業污染,首先要從思想上重視,從行為上要符合國家法律、法規,工業,企業要達標排放,管理要嚴格,關鍵是國家沒有一個健全的管理監督機制,有待完善。重金屬檢測方法大多是儀器分析,主要是樣品中干擾的去除,其次是各個項目中的試驗條件及參數的設定,最后說明一下,重金屬中鉛、鎘最好用原子吸收法,因為此法簡單、快速、準確、干擾少。汞、砷用國內外先進