高鋁水泥常指鋁酸鈣為主要成分的水泥。耐火水泥是不定形耐火材料,特別是澆注耐火材料的基本結(jié)合劑。
不同種類的高鋁水泥單種澆注體的發(fā)熱溫度和達(dá)到最高溫度的時(shí)間由所含鈣鋁酸鹽的發(fā)熱特性和含量決定。
耐火水泥性能及其化學(xué)成分介紹
耐火水泥常指鋁酸鈣為主要成分的水泥。耐火水泥是不定形耐火材料,特別是澆注耐火材料的基本結(jié)合劑。其化學(xué)組成主要是Al2O3和CaO,有的還含有相當(dāng)多的Fe2O3和SiO2。礦物組成有以下五種礦物:鋁酸一鈣CaO·Al2O3(CA)、二鋁酸鈣CaO·2Al2O3(CA2)、七鋁酸十二鈣12CaO·7Al2O3(C12A7)三種化合物以及含夾雜物的鈣黃長(zhǎng)石2CaO·Al2O3·SiO2(C2AS)、鐵鋁酸四鈣4CaO·Al2O3·Fe2O3(C4AF)等構(gòu)成。通常根據(jù)其化學(xué)礦物組成分為三類
耐火水泥的性質(zhì)主要取決于其礦物組成。耐火水泥的主要礦物組成鋁酸一鈣(CA)具有很高的水硬活性凝結(jié)雖不甚快但硬化迅速(硬化時(shí)間不超過(guò)一天),是高鋁水泥的強(qiáng)度特別是早期強(qiáng)度的主要來(lái)源。二鋁酸鈣(CA2)水化硬化較慢,早期強(qiáng)度較低而后期強(qiáng)度較高。七鋁酸十二鈣(C12A7),具有水化快凝結(jié)迅速的特性,但強(qiáng)度不高。在含有夾雜物(鈣黃長(zhǎng)石C2AS、鐵鋁酸四鈣C4AF)的普通高鋁水泥中,C4AS起著使水泥盡早硬化的作用,而在高級(jí)高鋁水泥中則是C12A7起硬化作用。至于C2AS基本上不產(chǎn)生水合作用,也就無(wú)法顯示其強(qiáng)度。
耐火水泥含有5種鈣鋁酸礦物,這些鈣鋁酸鹽都會(huì)隨著水合反應(yīng)的進(jìn)行而顯示出激烈的發(fā)熱現(xiàn)象。普通高鋁水泥(53—55%Al2O3)在5—8h厚溫度達(dá)到峰值,高達(dá)80--90oC;含70%Al2O3高級(jí)高鋁水泥在10—12h厚和含80%Al2O3高級(jí)高鋁水泥在8—10h后溫度達(dá)到峰值,分別是80 oC、70 oC。
不同種類的高鋁水泥單種澆注體的發(fā)熱溫度和達(dá)到最高溫度的時(shí)間由所含鈣鋁酸鹽的發(fā)熱特性和含量決定。
快硬性的C12A7和C4AF的發(fā)熱量較高。因此高鋁水泥的發(fā)熱量也將因含有該鋁酸鹽不同而變化。如果在澆注耐火材料中加入過(guò)多含有(C12A7或C4AF為主成分的高鋁水泥,將因集中性發(fā)熱而使?jié)沧⒘嫌不w中水分激烈蒸發(fā)而引起裂紋和表面剝落等。所以,選擇水泥的用量和質(zhì)量是十分重要的。
耐火水泥是在常溫和高溫下皆可起結(jié)合作用的一類結(jié)合劑(永久性結(jié)合劑)。其耐火性能的優(yōu)劣對(duì)不定形耐火材料的影響極為重要。一般而論,水泥中含F(xiàn)e2O3愈高,其耐火性愈低。含鈣鋁酸鹽種類、含量影響水泥耐火性。實(shí)踐表明,普通高鋁水泥在低于1300 oC使用,高鋁水泥在低于1500oC使用,低鈣高鋁水泥(高級(jí)高鋁水泥)在高于1600 oC溫度使用。
普通:地上地下水中混凝土,鋼筋砼,預(yù)應(yīng)力砼
礦渣:高溫車間,耐熱耐火混凝土結(jié)構(gòu),大體積工程,蒸氣養(yǎng)護(hù)結(jié)構(gòu),一般地上地下水中結(jié)構(gòu),抗硫酸鹽侵蝕工程
硅酸鹽水泥:快硬早強(qiáng)工程,高強(qiáng)度等級(jí)工程
粉煤灰:大體積工程 ,抗?jié)B工程 ,蒸氣養(yǎng)護(hù)砼構(gòu)件,一般砼結(jié)構(gòu),抗硫酸鹽侵蝕工程
鋁酸鹽水泥:配制不定型耐火材料,耐熱混凝土,緊急工程,搶修工程,抗硫酸鹽侵蝕工程,冬季施工工程
耐火水泥性能及其化學(xué)成分介紹 耐火水泥常指鋁酸鈣為主要成分的水泥。耐火水泥是不定形耐火材料,特別是澆注耐火材料的基本結(jié)合劑。其化學(xué)組成主要是Al2O3和CaO,有的還含有相當(dāng)多的Fe2O3和SiO2。礦物組成有以下五種礦物:鋁酸一鈣CaO·Al2O3(CA)、二鋁酸鈣CaO·2Al2O3(CA2)、七鋁酸十二鈣12CaO·7Al2O3(C12A7)三種化合物以及含夾雜物的鈣黃長(zhǎng)石2CaO·Al2O3·SiO2(C2AS)、鐵鋁酸四鈣4CaO·Al2O3·Fe2O3(C4AF)等構(gòu)成。通常根據(jù)其化學(xué)礦物組成分為三類耐火水泥的性質(zhì)主要取決于其礦物組成。耐火水泥的主要礦物組成鋁酸一鈣(CA)具有很高的水硬活性凝結(jié)雖不甚快但硬化迅速(硬化時(shí)間不超過(guò)一天),是高鋁水泥的強(qiáng)度特別是早期強(qiáng)度的主要來(lái)源。二鋁酸鈣(CA2)水化硬化較慢,早期強(qiáng)度較低而后期強(qiáng)度較高。七鋁酸十二鈣(C12A7),具有水化快凝結(jié)迅速的特性,但強(qiáng)度不高。在含有夾雜物(鈣黃長(zhǎng)石C2AS、鐵鋁酸四鈣C4AF)的普通高鋁水泥中,C4AS起著使水泥盡早硬化的作用,而在高級(jí)高鋁水泥中則是C12A7起硬化作用。至于C2AS基本上不產(chǎn)生水合作用,也就無(wú)法顯示其強(qiáng)度。耐火水泥含有5種鈣鋁酸礦物,這些鈣鋁酸鹽都會(huì)隨著水合反應(yīng)的進(jìn)行而顯示出激烈的發(fā)熱現(xiàn)象。普通高鋁水泥(53—55%Al2O3)在5—8h厚溫度達(dá)到峰值,高達(dá)80--90oC;含70%Al2O3高級(jí)高鋁水泥在10—12h厚和含80%Al2O3高級(jí)高鋁水泥在8—10h后溫度達(dá)到峰值,分別是80 oC、70 oC。不同種類的高鋁水泥單種澆注體的發(fā)熱溫度和達(dá)到最高溫度的時(shí)間由所含鈣鋁酸鹽的發(fā)熱特性和含量決定。快硬性的C12A7和C4AF的發(fā)熱量較高。因此高鋁水泥的發(fā)熱量也將因含有該鋁酸鹽不同而變化。如果在澆注耐火材料中加入過(guò)多含有(C12A7或C4AF為主成分的高鋁水泥,將因集中性發(fā)熱而使?jié)沧⒘嫌不w中水分激烈蒸發(fā)而引起裂紋和表面剝落等。所以,選擇水泥的用量和質(zhì)量是十分重要的。耐火水泥是在常溫和高溫下皆可起結(jié)合作用的一類結(jié)合劑(永久性結(jié)合劑)。其耐火性能的優(yōu)劣對(duì)不定形耐火材料的影響極為重要。一般而論,水泥中含F(xiàn)e2O3愈高,其耐火性愈低。含鈣鋁酸鹽種類、含量影響水泥耐火性。實(shí)踐表明,普通高鋁水泥在低于1300 oC使用,高鋁水泥在低于1500oC使用,低鈣高鋁水泥(高級(jí)高鋁水泥)在高于1600 oC溫度使用。
高鋁水泥和硅酸鹽水泥都是屬于水硬性水泥,前者的主要礦物組成是鋁酸鈣,后者的主要礦物組成是硅酸鈣,由于礦物組成的不同,水泥的特性也不相同
中國(guó)的高鋁水泥,在建國(guó)初期為國(guó)防建設(shè)需要而開始立項(xiàng)研制,并開創(chuàng)性的采用回轉(zhuǎn)窯燒結(jié)法生產(chǎn)高鋁水泥,產(chǎn)品主要用作耐火澆注料的結(jié)合劑,以及配制自應(yīng)力水泥、膨脹劑等。也成功的應(yīng)用于火箭導(dǎo)彈的發(fā)射場(chǎng)地等國(guó)防建設(shè)和搶修用水泥。
近年來(lái),隨著化學(xué)建材的迅速興起,高鋁水泥作為硅酸鹽水泥凝結(jié)硬化時(shí)間的調(diào)節(jié)添加劑已愈來(lái)愈被材料工作者重視,并將成為化學(xué)建材的重要原材料之一。其用量將大大超過(guò)耐火材.
3.1 高鋁水泥的水化特性
高鋁水泥的主要礦物為鋁酸一鈣(CA),次要礦物為二鋁酸一鈣(CA2),與水反應(yīng)可用下式表示:高鋁水泥在常溫下的水化產(chǎn)物CAH10和C2AH8都屬于介穩(wěn)產(chǎn)物,它們?cè)跍囟瘸^(guò)35℃情況下會(huì)轉(zhuǎn)變成穩(wěn)定的C3AH6,在這種晶形轉(zhuǎn)變過(guò)程中,會(huì)引起強(qiáng)度下降,其原因?yàn)椋?br />
(1). CAH10和C2AH8是六角片狀晶體,C3AH6為立方晶形晶體,C3AH6的結(jié)合力比CAH10和C2AH8差。
(2). 在晶形轉(zhuǎn)變過(guò)程中釋放出結(jié)晶水而使孔隙率增大。
(3). 水化初期或低溫下形成的Al(OH)3為膠狀體,充填在晶體間起增強(qiáng)的作用。溫度提高后鋁膠轉(zhuǎn)變?yōu)榫w三水鋁石(Al2O3·3H2O)降低了膠體的增強(qiáng)作用。
因此,對(duì)單獨(dú)將高鋁水泥用于結(jié)構(gòu)工程,需持慎重態(tài)度。但是由于高鋁水泥的水化產(chǎn)物不出現(xiàn)游離Ca(OH)2,也不像硅酸鹽水泥中存在C2S礦物,因此在作為耐火混凝土的結(jié)合劑時(shí),不會(huì)發(fā)生如硅酸鹽水泥在反復(fù)加熱和冷卻的過(guò)程中因CaO和Ca(OH)2的反復(fù)形成,以及β-C2S的多晶轉(zhuǎn)變而使耐火混凝土產(chǎn)生體積不穩(wěn)定的弊病。而且高鋁水泥具有早強(qiáng)性,在窯爐中施工,可以盡量縮短養(yǎng)護(hù)期,即所謂“一天混凝土”,因此高鋁水泥被廣泛應(yīng)用于耐火材料行業(yè)。
3.2 高鋁水泥和硅酸鹽水泥的混合物的水化
3.2.1 高鋁水泥的水化產(chǎn)物CAH10 、C2AH8與硅酸鹽水泥水化產(chǎn)物C-S-H凝膠反應(yīng)形成水化硅鋁酸鈣(stratlingite)也稱為水化鈣黃長(zhǎng)石C2ASH8,由于C2ASH8的形成,避免了CAH10和C2AH8因轉(zhuǎn)化為C3AH6而產(chǎn)生的強(qiáng)度下降。
3.2.2 高鋁水泥值得注意的特性之一是具有能加快硅酸鹽水泥凝結(jié)時(shí)間,加速?gòu)?qiáng)度發(fā)揮和緩解水化熱的性能。圖1為高鋁水泥和普通硅酸鹽水泥簡(jiǎn)單混合時(shí)高鋁水泥的加入量對(duì)硅酸鹽水泥凝結(jié)時(shí)間的影響曲線,由圖1可見不同的高鋁水泥對(duì)硅酸鹽水泥的促凝效果有一定的區(qū)別,但總的趨勢(shì)比較接近。
3.2.3 精心選擇高鋁水泥的適宜添加量,可以使與硅酸鹽水泥的混合物獲得滿意的水化性能,既獲得了高的早期強(qiáng)度,又保留了良好的長(zhǎng)期強(qiáng)度。圖2表示了不同高鋁水泥與硅酸鹽水泥的混合物對(duì)膠砂強(qiáng)度的影響,當(dāng)高鋁水泥的加入量為10%時(shí),不僅可以獲得一定值的6小時(shí)強(qiáng)度,而且在養(yǎng)護(hù)過(guò)程中強(qiáng)度還會(huì)不斷增長(zhǎng)。28天的強(qiáng)度值基本上達(dá)到純硅酸鹽水泥的28天強(qiáng)度值。而且三種不同的高鋁水泥效果基本相同。
綜上所述,高鋁水泥和硅酸鹽水泥的混合物可以改變?cè)袃煞N水泥的性能,而開發(fā)出各種新型膠凝材料。
3.3 高鋁水泥與石膏混合物
高鋁水泥和各種石膏的混合物,在加水?dāng)嚢韬蟀l(fā)生相互反應(yīng),而形成鈣礬石,
3CA+3CaSO4+41H2O→C3A·3 CaSO4·32H2O+6Al(OH)3
3CA+CaSO4+21H2O→C3A·CaSO4·12H2O+6Al(OH)3
石膏礬土膨脹水泥,無(wú)水石膏礬土水泥,止水堵漏水泥,自應(yīng)力水泥和混凝土膨脹劑都是利用上述反應(yīng)原理。
隨著石膏形態(tài)的不同,膨脹效果也會(huì)產(chǎn)生很大區(qū)別,使用無(wú)水石膏膨脹效果比較好,且容易穩(wěn)定。半水石膏反應(yīng)迅速,膨脹量大,且不易穩(wěn)定。究竟采用哪種石膏,需要根據(jù)開發(fā)的產(chǎn)品性能要求而定。
近十幾年來(lái),商品砂漿的迅速興起,利用石膏和高鋁水泥的膨脹效應(yīng),往往用作收縮補(bǔ)償,以克服砂漿的開裂問(wèn)題。實(shí)際上,在形成鈣礬石的過(guò)程中希望形成高結(jié)合水的3CaO·Al2O3·3CaSO4·32H2O鈣礬石,在富Ca(OH)2的條件下,高含水的鈣礬石比較容易形成,而硅酸鹽水泥水化時(shí)就可以提供Ca(OH)2,有時(shí)可以另外配入Ca(OH)2。
3.4 高鋁水泥具有抗生物酸侵蝕的性能,已廣泛用于污水管道的制造和某些食品加工廠的地面材料。
耐火 耐高溫的特性,所以主要用于高溫,以及接觸火的地方